ARGENTOMETRI

Oleh: MUSRIN SALILA

 

 

TUJUAN

Setelah mempelajari bab ini mahasiswa diharapkan dapat:

1. Menjelaskan titrasi pengendapan argentometri.

2. Membuat kurva titrasi

3. Memilih indikator yang tepat dan dapat mengerjakan hitungan.

 

      Titrasi pengendapan tidak terlampau banyak digunakan dibandingkan dengan titrasi-titrasi redoks atau asam basa.

      Hal ini disebabkan  tidak adanya indikator-indikator yang sesuai untuk menentukan titik akhir titrasi.

       Umumnya titrasi pengendapan terjadi pada reaksi-reaksi antara kation Ag+ dengan anion-anion halida, tiosianat dan sianida.

       Pereaksi pengendap yang banyak digunakan dalam titrasi pengendapan adalah perak nitrat, yang dikenal dengan titrasi argentometri.

      Titrasi argentometri digunakan rutin untuk penentuan kadar halida, beberapa anion bervalensi dua, dan asam lemah tertentu.

      Dasar titrasi pengendapan adalah reaksi pengendapan harus berlangsung cepat dan tersedianya indikator.

      Suatu reaksi pengendapan berlangsung berkesudahan bila endapan yang terbentuk mempunyai kelarutan yang cukup kecil.

      Pada titik ekivalensi akan terjadi perubahan yang cukup besar dari konsentrasi yang dititrasi.

 

Kurva Titrasi Argentometri

      Seperti pada titrasi asam basa, kurva titrasi argentometri merupakan grafik yang memperlihatkan bagaimana suatu pereaksi berubah jika titran ditambahkan

       kurva titrasi argentometri dibuat dengan memplot –log [pereaksi] terhadap volume titran.

      Sebelum membuat kurva titrasi argentometri perlu dilakukan perhitungan untuk mendapatkan harga –log [pereaksi].

      Seperti halnya titrasi asam-basa, perhitungan didasarkan pada empat lokasi titrasi yaitu :

      sebelum penambahan titran,

       sebelum titik ekivalensi

      pada titik ekivalen

      setelah titik ekivalen.

 

Kurva titrasi untuk anion tunggal

      Untuk menggambarkan kurva titrasi ini akan digunakan 50,00 mL larutan NaI 0,0500 M dititrasi dengan AgNO₃ 0,1000 M.

      Persamaan reaksi titrasi ini dituliskan sebagai berikut :

      Na⁺ (aq) +  I^- (aq)  +  Ag⁺ (aq)  +  NO₃^- (aq)                           AgI (s)  +  Na⁺  (aq)  +  NO₃^- (aq)

      Kita akan menghitung harga pI dan pAg

      Sebelum penambahan titran

      Sebelum AgNO3 ditambahkan, konsentrasi I^- sama dengan 0,050 M dan konsentrasi Ag⁺ sama dengan 0,1000 M. Jadi

      pI =  - log [I^-]  =  -log 5 x 10-2 = 1,30

      Penambahan AgNO3 sebelum titik ekivalen

 

 

      Untuk menggambarkan titik didaerah ini akan diberi contoh cara menghitung pI dan pAg pada penambahan 5,00 mL larutan AgNO3 0,1000 M.

      Pada saat ini, konsentrasi iodida [I^-] berkurang sebagai akibat pembentukkan endapan AgI dan pengenceran. Jadi,

 

        

 

                                                   

 

 

 

 

 

      Konsentrasi  I^- dapat berasal dari dua sumber yaitu dari sisa NaI dan dari kelarutan endapan AgI.

      AgI _(s                    Ag⁺ _(aq)  +  I^- _(aq)    ..........................  (2)         

      Berdasarkan persamaan reaksi 2,

            [I^-] = [Ag⁺] maka konsentrasi ion iodida sekarang dapat ditulis sebagai

      [I^-]   =  3,64 x 10^-2  +  [Ag⁺]  .......... (3)

      Ksp  AgI  =  [Ag⁺] [I^-]  = 8,3 x 10^-17

      Berdasarkan kesetimbangan kelarutan AgI maka [I^-] = [Ag⁺].

Jika kesetimbangan terjadi dalam air murni maka dapat dihitung konsentrasi ion perak dan ion iodida dengan cara berikut :

 

      Ion perak yang berasal dari penguraian AgI (lihat persamaan 1) akan bereaksi dengan ion iodida yang ada dalam sistem untuk membentuk senyawa AgI yang sukar larut kembali.

      I^- _(aq)  +  Ag⁺ _(aq)                 AgI _(s)  ………….  (4)

      Adanya ion sejenis  dalam sistem, persamaan reaksi 2 bergeser kearah kiri. Akibatnya  konsentrasi ion perak yang berasal dari penguraian AgI akan lebih kecil dari 9,2 x 10-9 M.

      Ksp AgI = [Ag⁺][I^-] = 8,3 x 10^-17

      [Ag⁺] x 3,64 . 10^-2 M = 8,3 x 10^-17

  

 

Terlihat bahwa ion perak berkurang dari               9,1 x 10-9M (dalam air murni) menjadi                     2,2 x 10-15 (dalam larutan NaI).

Jadi persamaan (2) menjadi :

 [I^-]  = 3,64 x 10^-2 +  [Ag⁺]  =  3,64 x 10^-2 + 2,2 x 10^‑15

      Karena 2,2 x 10^-15 <<>-2 maka konsentrasi ion iodida dapat dikatakan tidak dipengaruhi oleh kelarutan AgI.

      Jadi konsentrasi ion iodida pada penambahan 5,00 mL AgNO3 0,1000 M kepada 50,00 mL NaI 0,050 M adalah

                        [I^-]  3,64 x 10^-2 M

       Untuk keperluan pembuatan kurva titrasi konsentrasi I^- atau Ag⁺  dinyatakan sebagai harga –log [I^-] atau –log [Ag⁺].

 

 

 

 

 

 

      Jadi,

                        pI  =  -log [I^-]  =  -log(3,64 x10^-2) = 1,44 dan

                        pAg = -log [Ag⁺] = -log (2,2 x 10^-15) = 14,66

                        atau pI  +  pAg  =  pKsp AgI  = 16,10

 

Pada titik ekivalen

      Pada titik ini NaI maupun AgNO3 habis bereaksi membentuk endapan AgI.

      Konsentrasi ion perak atau ion iodida dihitung berdasarkan kelarutan endapan AgI.

Ksp AgI = [Ag⁺ ][I^-] = 8,3 x 10^-17

      Berdasarkan kesetimbangan kelarutan AgI maka [I^-] = [Ag⁺].

      Konsentrasi ion perak dan iodida dapat dihitung dengan cara berikut :

 

 

      Jadi   = - log [I-] = -log [Ag+] = -log (9,1 x 10^-9) =   8,04     

 

Setelah titik ekivalen

      Setelah titik ekivalen, larutan mengandung kelebihan AgNO3.

      Harga-harga pI dan pAg dihitung berdasarkan kelebihan AgNO₃

Harga pI dan pAg setelah penambahan 30,0 mL larutan AgNO3 0,1000 M kepada  50,00 mL larutan NaI 0,05 M.

[AgNO₃] =

                            

                             =

 

      Konsentrasi ion perak selain berasal dari kelebihan larutan AgNO3 juga dapat berasal dari kelarutan endapan AgI.

      Berdasarkan persamaan reaksi 2, [I^-] = [Ag^+] maka konsentrasi ion perak sekarang dapat ditulis sebagai  [Ag⁺] = 6,25 x 10^-3 + [I^-]

      Konsentrasi ion iodida dalam larutan AgNO3 dapat dihitung dengan cara berikut

                        Ksp AgI = [Ag⁺] [I^-]  =  8,3 x 10^-17

                        [I^-] x 6,25 x 10^-3 M = 8,3 x 10^-17

 

 

      Karena [I^-] yang berasal dari kelarutan endapan               AgI = 1,3 x 10^-14 M  jauh lebih kecil dari 6,25 x 10^-3 maka           

                                    [Ag⁺ ] = 6,25 x 10^-3M

      Jadi pAg = -log [Ag⁺] = -log (6,25 x 10^-3) = 2,20

      Dan pI = -log [I^-] = -log (1,3 x 10^-14) = 13,89

      Bila harga-harga pAg diplot terhadap volume AgNO3 maka diperoleh kurva titrasi NaI dengan AgNO3 yang diperlihatkan dalam gambar berikut ini

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Gambar  Kurva Titrasi 50,00 mL NaI 0,0500 M dengan AgNO3  0,1000M

      Dalam gambar tersebut dapat dilihat bahwa titik ekivalen terjadi pada volume AgNO₃ sama dengan 25,00 ml dan pAg sama dengan 8,04.

      Pada titik ekivalen, penambahan sedikit AgNO3 menyebabkan perubahan besar harga pAg

 

Penetuan Titik Akhir Titrasi Argentometri

      Titrasi argentometri harus menggunakan indikator untuk mendeteksi titik akhir titrasi argentometri.

      Berbagai cara dapat digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi, yaitu cara potensiometri, cara turbidimetri, dan cara indikator.

      Dikenal tiga metode penentuan titik akhir titrasi argentometri yaitu metode Mohr, metode Volhard, dan metoda Fajans.

      Metoda Mohr didasarkan pada pembentukan endapan yang berwarna.

      Pembentukkan larutan senyawa kompleks berwarna merupakan dasar metode Volhard.

      Metode Fajans didasarkan pada penyerapan indikator berwarna oleh endapan pada titik ekivalen.

 

 

 

TUGAS : L L L

1. Jelaskan metode/cara Mohr, Volhard dan Fajans

2. Buatlah Rangkuman Ketiga Metode tersebut.

3. Dimasukkan Minggu Depan